Внушительный комплекс библиотеки Адриана находится в Плаке, всего на несколько метров к северу от Римской Агоры. Этот комплекс был построен императором Адрианом в 132 г. н. э. Император был большим благодетелем Афин, он хотел создать спокойное место около суматошного базара, место для раздумий и духовного отдыха. План библиотечного комплекса был похож на план Римской Агоры.
Комплекс включал в себя большой атриум, окруженный четырьмя аркадами, обращенными к открытому двору с перистилем. Большой двор имел почти квадратную форму и был окружен стенами, вход располагался на западе. Стены на севере, юге и востоке были сделаны из известняка-пороса, западная стена — из пентелийского мрамора.
Прямоугольное здание имело в ширину 82 метра и в длину 122 метра, и было украшено коринфским пропилоном на западной стороне. Он представлял собой внушительную колоннаду вдоль фасада, которая сейчас является самой сохранившейся частью всего монумента. В центре двора находился продолговатый резервуар, служивший фонтаном. Вдоль каждой из длинных сторон находятся три конха, идеальных для тихих разговоров в прохладной тени. Сама библиотека была расположена в большом центральном холле на восточной стороне комплекса, она была окружена двумя маленькими комнатами, предназначенными, скорее всего, для изучения материалов. На каждой стороне восточного крыла находились залы с рядами каменных скамеек, служившие для проведения лекций.
Павсаний, знаменитый географ, посетил библиотеку вскоре после ее постройки и говорил позже об ее роскоши: «Там находятся залы с позолоченными потолками, украшенные статуями и картинами. Во всех этих залах находятся книги».
Библиотека Адриана оставалась оазисом интеллектуалов более чем 130 лет, пока не была разрушена варварами Герулами во время разграбления Афин в 267 г. н. э. После этого она была впоследствии включена в оборонительную стену позднего римского периода, затем восстановлена римским епархом Геркулием в 412 году, а в 5-ом столетии в центре двора с перистилем было возведено здание раннехристианской церкви. После ее разрушения, на руинах в 7-ом столетии была установлена базилика, замененная в XI веке церковью Мегали Панагия.
Хотя здание называлось учеными «библиотека» с начала XIX века, на самом деле оно было чем-то большим. Археологи определили, что архитектурная форма близка к храму Пацис (храму Мира) в Риме, одному из ряда замков имперского форума, построенного римскими императорами. Библиотека Адриана предоставляла народу Афин новый, культурный многоцелевой центр, содержащий сад, множество картин и статуй, библиотеку и залы для лекций.
Во время оккупации турками комплекс была преобразован в центр торговли Афин. В нем размещался Воеводалик — место жительства губернатора. Вплоть до освобождения (1833 г.) библиотека служила тем, чем раньше служила Агора — административным и коммерческим центром города.
В 1835 году здесь были размещены казармы короля Отто. Рынок, находившийся в восточной части библиотеки, сгорел в 1884 г.
Первые раскопки на участке были выполнены В. Дерпфельдом и Ц. Куманудисом в центральной и восточной части памятника.
В 1942 г. и 1950 г. вторая кампания раскопок проводилась итальянцами, а позже греками A. Орландосом и И. Мелиадесом.
Между 1970 г. и 1980 г. И. Травлос выполнил раскопки в аудитории НЕОНА и здании «Кватрефойл».
С 1987 года были проведены систематические раскопки в западной секции памятника.
В 1960—1970 гг. были выполнены работы по реставрации в западном фасаде и колоннаде базилики, и в 1975—1976 годах пропилон был объединен.
Монумент был впервые открыт для посещения в 2004 г.